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1)  X-ray emission spectroscopy
X射线发射光谱学
2)  physics of X-ray spectra
X射线谱物理学
3)  X-ray optical system
X射线光学系统
4)  X-ray absorption spectrometry
X射线吸收光谱法
5)  X-ray electron spectroscopy
X射线电子能谱学
6)  cosmic X-ray spectroscopy
宇宙X射线分光学
补充资料:X射线谱
      X射线谱可分为发射区射线谱和吸收区射线谱,波长范围为700~0.1┱。发射谱有两组:连续谱和叠加其中的标识(特征)谱。
  
  连续X射线谱  高速带电质点(如电子、质子、介子等)与物质相碰,受物质原子核库仑场的作用而速度骤减,质点的动能转化为光辐射能的形式放出。带电质点的速度从υ1降到υ2,相应地发生波长为
  的辐射,这是h是普朗克常数,с为光速,m是带电质点的质量。因此连续谱存在一短波限,其最短波长λ0相应于υ2=0时的波长。例如,在普通X射线管中,管电压为V(伏)时,,其中e为电子电荷。
  
  图1a是钨阳极X射线管在不同管压下的连续X射线谱,图1b是相同管电压(10kV)下不同阳极材料的连续X射线谱。连续谱的λ0与阳极的原子序数Z无关,它仅与质点的动能有关,Z只影响连续谱的积分强度,X射线的输出功率为kiZV2(i为管电流),其效率为kZV,k=1.1~1.4×10-9。强度最大值的波长。X射线管所发射的连续谱强度在空间各个方向的分布是不相等的。
  
  连续 X射线谱中某一波长的强度与管电压存在着严格的线性关系,根据这一关系外推,可得相应于该波长的管电压,利用这个方法可求得相当精确的两个基本物理常数h和e的比值。
  
  标识(特征)X射线谱 当冲击物质的带电质点或光子的能量足够大时,物质原子内层的某些电子被击出,或跃迁到外部壳层,或使该原子电离,而在内层留下空位。然后,处在较外层的电子便跃入内层以填补这个空位。这种跃迁主要是电偶极跃迁,跃迁中发射出具有确定波长的线状标识X 射线谱。其标识线的频率应为
  
  
    ,
  式中εn2和εn1分别是原子系统初态和终态的能量。
  
  标识 X射线谱通常按发生跃迁的电子状态来分类。电偶极跃迁必须满足选择定则:Δn0,ΔЛ=±1和Δj=±1,0(除j=0→0的跃迁外),其中n、Л、j分别表示主量子数,轨道角动量量子数和总角动量量子数。用K、L、M、N......表示主量子数n=1、2、3、4......壳层的能级,当n=2的电子跃迁到n=1壳层时,所发射出的辐射称Kβ系;n=3的电子跃迁到n=1壳层时,其辐射称Kα系。n=3的电子跃迁到n=2壳层所发射出的辐射为Lβ系;n=4的电子跃迁到n=2壳层时,其辐射称Lα系。......同理类推可得M系、N系......等标识 X射线谱。经常遇到的是强度大的K系和L系标识X 射线谱。由于能级劈裂,各系谱线由几条相近的波长所组成,如Kβ系由双线所组成,双线的波长差为0.004±0.001┱,Z愈大,相差愈小,λ与λ的强度比约为2:1。物质原子外层的电子状态,也会影响内层电子的能级,因此发射谱还存在着精细结构。
  
  X射线吸收谱  X射线通过试样时,其强度随线吸收系数μ和试样厚度t按指数衰减I-I0e-μt。质量吸收系数μm=μ/ρ=σmm这里ρ为试样的密度;σm是散射吸收系数,是表示相干(汤姆孙)散射和非相干(康普顿)散射过程的结果;τm为光电吸收系数,它是由于内光电效应的结果。在0.5~500┱波长范围,τm起主要作用,σm实际上完全由相干散射所决定,其数值约为0.2cm2/g。μm与λ和Z的关系为
  
  
   ,
  这里A是原子量,当(λZ)从8变到1000,ψ(λZ)从0.05线性地增加到 0.5。对于每一种元素,在某一严格确定的波长,μm发生突变。这种μm的跳跃变化,是由于辐射光子的能量增加到一定程度,能够激励正常态的内层电子。如果被激励的是K层电子,得到K系吸收限λK;如果被激励的是L层电子,得到L系吸收限λL;......如图2所示。在吸收限之上,随着入射光子能量的增加,吸收曲线上出现振荡起伏变化的小峰(图3)。当能量大于吸收限1keV时,吸收系数单调下降。能量大于吸收限5~30eV,称近吸收限区,这一区域与原子能级和四周原子有关。高于吸收限30~1000eV为扩展吸收精细结构区(见扩展X射线吸收精细结构谱)。这一区域反映着周围原子的影响。
  
  X 射线标识谱和吸收限是元素所特有的,它反映原子内部结构的情况,其波长与跃迁的电子能级有关。根据标识谱线和吸收限的波长与强度,可对物质进行定性和定量分析。可用以证实未知元素和新的人造超铀元素的存在,并确定其在元素周期表的位置。X 射线标识谱和吸收谱的精细结构显示物质能级的精细结构,可用高精密度,高分辨率的谱仪测得。它反映化学键的性质、离子电荷的变化、点阵周围原子的影响、金属合金能带宽度、电介质或半导体的导带与价带的能隙等。如金属Ti到Ti(TiO2),Ti的K线移动 +0.0042┱,K线移动+0.00018┱,Kα线移动+0.00012┱。Cu在Cu-Ni合金中K谱线宽度增加30%。S的λK吸收限在Cr2S3中为5.0220┱,而在 MgSO4中降为4.9976┱。图3中称为白线结构的ab区的出现,与元素的d和f电子能级没被填满有关。固体X射线谱及其精细结构(位置、形状、宽度)是研究原子结构和固体电子能谱的重要实验方法。
  
  

参考书目
   H.A.Liebhafsky, et al., X-Ray Absorption and Emission in Analytical Chemistry:Spectrochemical Analysis With X-Ray, John Wiley & Sons, New York, 1960.
   B.K.Agarwal,X-Ray Spectroscopy;An Introduction,Springer-Verlag, Berlin, 1979.
  

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