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1)  unfunctionalized alkenes epoxidation
非官能化烯烃环氧化
2)  non-functional olefin
非官能化烯烃
1.
The enantioselective epoxidation of non-functional olefins catalyzed by Salen Mn(III) complex was studied.
将Salen Mn(Ⅲ)配合物用于非官能化烯烃的不对称环氧化反应,考察了NaCl0体系中催化剂用量、缓冲液pH值、轴向配体、溶剂和反应温度对烯烃不对称环氧化反应的影响。
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3)  unfunctionalized olefin
非官能化烯烃
1.
Chiral ketone is a powerful catalyst for asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins.
手性酮是催化非官能化烯烃不对称环氧化的一类重要催化剂 ,它与过氧硫酸氢钾可原位产生对贫电子和富电子烯烃均很有效的氧化剂———手性二氧杂环丙烷 。
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4)  unfunctionalized alkenes
非官能团化烯烃
1.
In particular, the Jacobsen-Katsuki epoxidation system, marked by (salen*)Mn(III) structure (salen*=N,N'-bis(salicylidene)-(chiral)ethylenediamine dianion), had emerged as a highly reactive and a highly enantioselective catalytic system for the asymmetric epoxidation of unfunctionalized alkenes.
过渡金属手性席夫碱配合物在不对称催化合成反应中应用广泛，特别是以(salen~*)Mn(Ⅲ)结构(salen~*=手性二胺与水杨醛衍生物的缩合产物)为标志的Jacobsen-Katsuki型催化剂，已经成为高反应活性、高对映选择性的不对称催化非官能团化烯烃环氧化反应体系。
5)  functionalized olefin
官能化烯烃
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6)  epoxidation of olefins
烯烃环氧化
1.
Their catalytic properties for the epoxidation of olefins in a two phase system (CH 2Cl 2/H 2O) were studied.
考察了配合物对烯烃环氧化反应的催化性能 ,发现含麻黄素基团的锰卟啉催化剂在烯烃环氧化的两相溶剂 ( CH2 Cl2 /H2 O)体系中 ,不仅催化活性增强 ,同时具有相转移能力。
2.
Their catalytic properties for the epoxidation of olefins in two-phase system (CH 2Cl 2/H 2O) were studies.
为了寻找催化活性、相转移活性和手性诱导为一体的卟啉配体[1-4],我们把卟啉和手性相转移源连结起来,用奎宁-卟啉化合物作配体[5],考察其锰 配合物为催化剂对烯烃环氧化反应的催化性能。
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补充资料：－烯烃




－xiting
－烯烃
－olefin

   R―CH=CH  指双键在分子链端部的单烯烃，其中R为烷基。若R为直链烷基，则称为直链 -烯烃。虽然丙烯等低碳烯烃也属－烯烃范畴,但工业上习惯指碳原子数为6及6以上的-烯烃。
   作为工业产品的 -烯烃,碳数范围分布很宽（C～C）[kg1]kg1有广泛用途的是碳数范围为C～C（或C）的直链 -烯烃。一般不将其分离成个别组分,而根据用途需要将其分离成各种馏分。如制增塑剂用的是C～C馏分，制洗涤剂用的是 C～C及C～C馏分。C～C-烯烃均为油状液体。
   石油馏分的热加工和的生成物中，都含有-烯烃但生成物组成复杂、异构体多, 无法分离出-烯烃。第二次世界大战前, -烯烃曾由植物油所得的伯醇经制取。所得产品虽纯度高，但价格昂贵。战后，随着高碳烯烃需求的增长，的催化裂化气体中廉价的、用于生产C、C及C支链烯烃，进而制造增塑剂及烷基苯磺酸盐洗涤剂。50年代末，发现支链烯烃制成的洗涤剂不能为水中微生物所降解，使用后泡沫聚集，下水道淤塞，河水水质恶化。由此促进直链烯烃生产技术的发展。60年代初,几种直链 -烯烃的生产方法应运而生,用这些 -烯烃制得的洗涤剂（见）生物降解性能好，而且具有其他许多新的用途。
   -烯烃的生产方法主要有下列两种：
   石蜡裂解  在裂解条件下，石蜡（见）分子中任意位置的碳-碳键都可能发生断裂,生成不同链长的-烯烃[kg2]kg2烯烃分子又会进一步反应产生不希望的二烯烃、芳烃等副产物。故裂解深度（单程转化率）的控制是提高-烯烃收率的关键,适宜的范围一般为20％～40％(质量)。
   石蜡裂解是一般用脱油精制蜡（熔点50～60℃，C～C烷烃馏分）为原料。原料蜡预热后与蒸汽混合（水蒸气分压为0.07～0.2MPa），于550℃、0.2～0.4MPa下在中进行反应，停留时间约7～15s。裂解产物经分离，C以上重质烃返回裂解炉。C～C烯烃总收率达60％(质量)，精馏分离后产品产率的典型分布（质量％）：[]
   石蜡裂解得到的 －烯烃是偶、奇碳数约各半的混合烯烃，产物分离耗能较高；产物中含内烯烃（双键不在分子链端的一类单烯烃）、支链烯烃、二烯烃、芳烃等多种杂质，产品质量较差；原料石蜡需脱油精制，且来源受到限制。因此，目前已不再发展。
   乙烯齐聚  单体分子生成低聚合度化合物的均聚过程称为齐聚。生产 －烯烃的乙烯齐聚反应是在三乙基铝催化剂（见）作用下，发生受控链增长反应。主要有两步法和一步法，还有新开发的SHOP工艺。
   两步法  第一步是长链三烷基铝混合物的合成：在90～100℃和约1.0～2.0MPa下,三乙基铝与乙烯加成,生成一定链长的三烷基铝混合物：
       [1-02]1-02式中为R、R、R各烷基中碳原子数总和的二分之一。第二步是三烷基铝与乙烯进行置换反应,生成 -烯烃与三乙基铝，反应温度200～300℃，压力约1～2MPa：
    [1-03]1-03
   三乙基铝通过回收工序返回使用。由于三乙基铝与产物中1-十二烯的沸点相近，分离工艺复杂。
   一步法  此时乙烯齐聚反应是在200℃、15MPa下进行，仅需使用极少量催化剂（三乙基铝与乙烯摩尔比为10[1-yjf-4]1-yjf-4～10[1-yjf-2]1-yjf-2）。反应后催化剂用碱液破坏,以避免三乙基铝与-烯烃分离的麻烦。与两步法相比，一步法所得的烯烃混合物的碳原子数分布较宽。
   两法中 －烯烃混合物都用分离出所需碳数范围的烯烃馏分。其典型分布（质量％）为：[]
   SHOP工艺  即Shell Higher Olefin Process工艺。是美国壳牌石油公司开发的另一种较特殊的乙烯齐聚方法，它采用镍络合物催化剂（见），生成碳数范围较宽(C～C)的 -烯烃。该工艺的特点:分离出C～C的 -烯烃馏分后，将过程中生成的C～C、C～C馏分为相应的内烯烃，然后又通过反应，将后者全部转化为C～C偶、奇碳数皆有的内烯烃。所以，SHOP法制得的C～C烯烃，收率很高,是[kg1]kg1-[kg1]kg1烯烃与内烯烃混合馏分，它们都是制洗涤剂的原料。
   乙烯齐聚法所得全是偶碳数的[kg1]kg1-[kg1]kg1烯烃,产品纯度高，而且生产不同碳数馏分的灵活性大,已在 -烯烃生产方法中占据主导地位。
   用途  -烯烃的用途取决于它的链长。直链C～C-烯烃通过、加氢转化为C～C直链伯醇，由后者与邻苯二甲酸酐制取重要的增塑剂。与支链醇相比，直链伯醇合成的增塑剂挥发性低、耐低温性能佳。同样,C～C-烯烃可转化为制洗涤剂用的C～C直链伯醇；C～C -烯烃与三氧化硫反应生成烯烃磺酸盐，经氢氧化钠皂化得烯烃磺酸钠。烯烃磺酸盐比烷基磺酸盐在水中溶解度大，是一种生物降解性能和洗涤性能优异的。
   直链-烯烃与溴化氢反应，再经制得的烷基胺氧化物，是一种对皮肤作用柔和、泡沫稳定性好的特种。
   直链 －烯烃用作合成润滑油是发展迅速的应用领域。如1-癸烯三聚物的加氢产物是高级车用的组分；1-己烯和1-辛烯通过羰基合成制得庚酸和壬酸，然后与合成的聚多元醇酯广泛用于航空润滑油的配制。1-己烯和1-辛烯（也包括1-丁烯）还是生产乙烯共聚物的单体，显著改善的柔性、耐裂性，提高受载的能力。此外，尚有制乳化剂、皮革处理剂、润滑油添加剂、防锈剂、织物整理剂、纸张用化学品等用途。
　　　　　　　　　　　　　　　　　张铭澄

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